Osnovnu školu i gimnaziju završila je u Zemunu, a bila je i član dečije glumačke grupe koju je pri Radio Beogradu držao Bata Miladinović. Uprkos tome što se glumom bavila odmalena, nije imala veliku želju da bude glumica. Fakultet dramskih umetnosti, odsjek za glumu diplomirala je, sa ocenom deset, u klasi prof. Milenka Maričića. Studirala je zajedno sa Mirjanom Karanović, Merimom Isaković i Mimom Karadžićem. Na trećoj godini glume dobija šansu da se pojavi u filmu Boško Buha, a prvu glavnu ulogu ostvaruje 1981. godine u filmu Emira Kusturice Sjećaš li se Doli Bel. Uporedo sa filmom, debituje i u pozorištu, u početku kao slobodan umjetnik, da bi 1996. godine postala prvakinja drame Narodnog pozorišta u Beogradu.
Dobitnica je najznačajnijih nagrada i priznanja na ovim prostorima, a neke od njih su: Nagrada Žanka Stokić, Sergej Bondarčuk, Carica Teodora, Nagrada ”Joakim Vujić", Zlatni beočug, Zlatna antena itd.
Udata je za dramskog pisca i reditelja Sinišu Kovačevića sa kojim ima ćerku, glumicu Kalinu Kovačević. Zajedno sa suprugom, Ljiljana je osnovala producentsku kuću „AVE SERBIA“ i bila producent filmova „Sinovci“ i „Maša“, kao i serije „Gorki plodovi“.
Tokom snimanja serije Doktorka na selu, Toma Zdravković, koji je pisao muziku za tu seriju, napisao je i posvetio Ljiljani pesmu "Za Ljiljanu".